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          當(dāng)超級(jí)電容器遇上石墨烯 會(huì)擦出什么火花?

          作者: 時(shí)間:2017-07-26 來(lái)源:科學(xué) 收藏
          編者按:如果,石墨烯完全取代活性炭電極材料,就將形成一個(gè)1000噸/年需求的市場(chǎng)。有利之處在于可以采用全新的電解液體系,提升電容器的電壓,發(fā)揮出石墨烯的高化學(xué)穩(wěn)定性、高導(dǎo)性、離子易吸附性等諸多優(yōu)勢(shì)。但可能會(huì)引起電極材料的堆積密度更低,而要提高極片密度將需要重新架構(gòu),這是一大挑戰(zhàn)。

            是高效實(shí)用的儲(chǔ)能元件,而石墨稀作為電極材料,其各方面性能都較傳統(tǒng)的活性炭要優(yōu)越。人們熟知干電池、鋰離子電池,卻可能對(duì)電容器不甚了解。其實(shí)這些儲(chǔ)能器件都是由正負(fù)極(陰陽(yáng)極)、隔膜、集流體、電解液與外殼等幾大部分構(gòu)成 ,更換其中的電極材料,電池則變成電容器。

          本文引用地址:http://cafeforensic.com/article/201707/362165.htm

            電容器與

            由于具有不同的正負(fù)極材料,導(dǎo)致鋰離子電池與電容器的性能差異極大。例如,基于正極材料為磷酸鐵鋰的鋰離子電池,其能量密度比目前市面上最好的的能量密度高出20多倍。而超級(jí)電容器的功率密度可以是鋰離子電池的30~100倍。如果以跑步選手做比喻,超級(jí)電容器是爆發(fā)能力超強(qiáng)的百米運(yùn)動(dòng)員,鋰離子電池則是耐力出眾的馬拉松選手。

            電容器與超級(jí)電容器的區(qū)別,主要有以下幾個(gè)方面:

            首先,電容器種類不同導(dǎo)致的儲(chǔ)電量不同。最小的電容器僅能儲(chǔ)存幾微伏電量,專用于電子控制器,例如老式收音機(jī)里就有許多電容器,用來(lái)調(diào)節(jié)電路功能。而一個(gè)560毫升飲料瓶體積大小的超級(jí)電容器,則可以儲(chǔ)存3000~6000法電量。

            其次,超級(jí)電容器能瞬間提供較大電流。重型機(jī)械啟動(dòng)的初始電流是正常運(yùn)行時(shí)的3~6倍,而一般的供電系統(tǒng)沒有這么大的設(shè)置裕度。使用超級(jí)電容器可極大簡(jiǎn)化啟動(dòng)系統(tǒng)的配置,節(jié)省成本。因此,超級(jí)電容器構(gòu)成模塊,可用于啟動(dòng)風(fēng)力發(fā)電機(jī)中的槳葉;輔助吊車與大型卡車、輕軌車等的啟動(dòng)。

            此外,超級(jí)電容器還能夠可逆充放電50萬(wàn)至100萬(wàn)次,而最先進(jìn)的鋰離子電池也很難超過(guò)1萬(wàn)次(大多在3000次),更不要說(shuō)普通家用轎車上的電瓶(鉛酸電池)僅能可逆充電300余次。所以,超級(jí)電容器常被用于充當(dāng)飛機(jī)艙門的備用電源,一旦飛機(jī)遇到事故斷電時(shí),長(zhǎng)期不用、但隨時(shí)待命的超級(jí)電容器便能發(fā)揮關(guān)鍵作用。也正是由于這種超長(zhǎng)的使用壽命,出現(xiàn)了以下兩種有意思的情形。

            (1)盡管目前以每瓦時(shí)的儲(chǔ)電成本來(lái)看,超級(jí)電容器遠(yuǎn)不及鋰離子電池,但是在兩者的全生命周期里,超級(jí)電容器能夠儲(chǔ)存的電量卻遠(yuǎn)大于鋰離子電池。

            (2)由于超級(jí)電容器可循環(huán)工作50萬(wàn)~100萬(wàn)次,而配備了超級(jí)電容器的機(jī)動(dòng)車本身都沒有其壽命長(zhǎng)(機(jī)動(dòng)車一般15年左右報(bào)廢)。所以機(jī)動(dòng)車報(bào)廢時(shí),可以把性能良好的超級(jí)電容器拆下,在別處實(shí)現(xiàn)可循環(huán)利用。超級(jí)電容器這種超長(zhǎng)壽命的特點(diǎn)或許也解釋了為什么目前其市場(chǎng)開拓遠(yuǎn)不如鋰離子電池。

            中國(guó)發(fā)展超級(jí)電容器的機(jī)遇


          福建不再單獨(dú)明確新能源發(fā)電具體項(xiàng)目上網(wǎng)電價(jià)

            電容器的結(jié)構(gòu)示意圖及電極材料種類

            長(zhǎng)期以來(lái),由于其能量密度低,超級(jí)電容器在歐美市場(chǎng)上是能源儲(chǔ)存的配角。同時(shí),由于歐美城市規(guī)模小,人口密度較低,市場(chǎng)飽和,全世界的目光也越來(lái)越寄希望于中國(guó)的巨大市場(chǎng)。

            首先,在能量回收系統(tǒng)中的應(yīng)用,如車輛剎車、起重機(jī)減速等,傳統(tǒng)都是機(jī)械能通過(guò)摩擦作用完全耗散為熱能而浪費(fèi)掉。而超級(jí)電容器通過(guò)機(jī)電轉(zhuǎn)換系統(tǒng),能夠?qū)C(jī)械能變?yōu)殡娔軆?chǔ)存,并釋放于事先構(gòu)造好的備用電路中,從而起到節(jié)能作用。這個(gè)市場(chǎng)非常巨大,也是我國(guó)提高能源利用效率的重要實(shí)現(xiàn)途徑之一。

            目前我國(guó)已經(jīng)成為國(guó)際高速公路里程最長(zhǎng)的國(guó)家,眾多穿梭于公路上的大巴車,將是利用超級(jí)電容器回收能源的理想工具;同時(shí),我國(guó)房地產(chǎn)業(yè)發(fā)達(dá),高層辦公與住宅中電梯運(yùn)行頻繁,如果使用能夠迅速響應(yīng)的電容器,則既容易啟動(dòng),又可回收能源。

            超級(jí)電容器雖然充電量小,但充電速度很快,一般可在半分鐘至一分鐘的時(shí)間內(nèi)充滿。試想任何一個(gè)公交站點(diǎn),在乘客上下車的時(shí)間內(nèi),車輛就可充滿電并運(yùn)行至下一站,可以充分實(shí)現(xiàn)運(yùn)行能量低,且環(huán)保綠色無(wú)污染,對(duì)于我國(guó)已經(jīng)定型的大城市公交系統(tǒng)來(lái)說(shuō),具有非?,F(xiàn)實(shí)的意義。

            而對(duì)于城區(qū)面積不太大,交通相對(duì)不擁擠的中小型城市來(lái)說(shuō),使用充電快,但充電量不高的超級(jí)電容器,也不會(huì)使其電量在擁擠等待的過(guò)程中被耗光,同樣是有利的選擇。相比較而言,充電時(shí)間需要幾個(gè)小時(shí)的以鋰離子電池為動(dòng)力的電動(dòng)汽車,占用了大量的停車場(chǎng)與道路資源,在大城市中的發(fā)展受到制約。

            同時(shí),超級(jí)電容器具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,還可以被用于路燈等市政照明系統(tǒng)中,使這些照明系統(tǒng)免于修理與維護(hù),在全生命周期里這將是一種有效降低儲(chǔ)電成本與基建成本的選擇。

            車用系統(tǒng)一直是鋰離子電池與超級(jí)電容器的戰(zhàn)略應(yīng)用領(lǐng)域。目前歐美的觀點(diǎn)是二者搭配使用。即電動(dòng)汽車在啟動(dòng)、爬坡與剎車時(shí),使用超級(jí)電容器,而在穩(wěn)速續(xù)航時(shí),則使用鋰離子電池。這種能源利用路線雖然合理,但也局限了超級(jí)電容器的功能,即超級(jí)電容器處在從屬地位,無(wú)法作為主動(dòng)力電源使用。而在我國(guó),通過(guò)大量的實(shí)踐,已經(jīng)產(chǎn)生了純超級(jí)電容器驅(qū)動(dòng)的城市輕軌示范線及城市公交大巴示范線,有效滿足了大量旅客的即時(shí)性或瞬態(tài)快速輸運(yùn),代表了一種發(fā)展趨勢(shì)。

            此外,我國(guó)大城市的道路密度不足,車量多,絕對(duì)車速慢,在怠速下的尾氣排放占小汽車排放的大頭。由于目前小汽車用的電瓶(鉛酸電池)可靠充放電次數(shù)太少,如果使用能50萬(wàn)至100萬(wàn)次可逆充放電的超級(jí)電容器,就可在怠速時(shí),將內(nèi)燃機(jī)滅火,需要時(shí),再迅速啟動(dòng),有效降低尾氣排放,實(shí)現(xiàn)綠色交通。

            助力超級(jí)電容器發(fā)展


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            不同儲(chǔ)能器件的大致性能范圍圖

            小型汽車具有巨大的市場(chǎng)。由于車用系統(tǒng)的空間有限且增加重量會(huì)增加能源消耗,決定了超級(jí)電容必須具有能量密度高、體積小的特點(diǎn),因此提高其能量密度成為應(yīng)用突破的關(guān)鍵。這就要求對(duì)目前商用產(chǎn)品進(jìn)行升級(jí)換代。以目前市售的雙電層電容器為例,大多數(shù)操作電壓在2.7伏,使用活性炭為電極材料以及使用有機(jī)電解液,活性炭電極材料的電容小于200法/克,電容器件的能量密度小于6~7瓦·時(shí)/千克(或瓦·時(shí)/升) 。

            理論上,能量密度與電極材料的電容值成正比,與操作電壓的平方成正比,這就決定了提高工作電壓,是實(shí)現(xiàn)高能量密度的關(guān)鍵。事實(shí)上,手機(jī)電池與鋰離子動(dòng)力電池也都在努力提高工作電壓。

            而提高工作電壓,除了需要更換化學(xué)穩(wěn)定性更高的電解液,還需使用純度更高的碳電極材料。一般而言,活性炭是由椰殼、杏殼、石油焦等炭化而得,可能含有金屬雜質(zhì)以及在活化處理過(guò)程被引入的氧、氮、磷等雜質(zhì)雜質(zhì)在水性電解液(1伏)下能夠起氧化還原反應(yīng),貢獻(xiàn)法拉弟贗電容。但在高電壓下,這些雜質(zhì)會(huì)導(dǎo)致電解液持續(xù)分解,使器件脹氣導(dǎo)致內(nèi)阻變大甚至破壞器件,必須清除。

            同時(shí),活性炭是“內(nèi)凹”結(jié)構(gòu)的微孔碳,,孔徑大都小于0.7納米。對(duì)于有機(jī)液體及離子液體等電解液來(lái)說(shuō),離子在活性炭?jī)?nèi)部的傳輸就像是在繞迷宮,會(huì)導(dǎo)致擴(kuò)散阻力變大以及表面利用率變低。

            而是一種SP2雜化的碳,化學(xué)穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于以SP3雜化的活性炭。同時(shí),的表面全為“外凸”表面,十分有利于電解液的離子接近與吸附或脫附,實(shí)現(xiàn)快速的充放電過(guò)程 。特別需要指出,石墨烯可用高純度的烴類以化學(xué)氣相沉積方法,在高溫下裂解制備,在原理上既能保證大的比表面積,又能保證無(wú)金屬摻入的高純度,從而具備了眾多的優(yōu)異性能。

            在電化學(xué)儲(chǔ)能被納入國(guó)家《可再生能源發(fā)展“十三五”規(guī)劃》,超級(jí)電容器迫切需要提升品質(zhì)的當(dāng)下,石墨烯材料已經(jīng)歷了十余年的發(fā)展與認(rèn)識(shí),終于有了一個(gè)恰逢其時(shí)的好時(shí)機(jī)。


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