LED熒光粉在封裝端的可靠性驗證
隨著貼片式白光LED(主要原物料如下圖一)的廣泛使用,熒光粉已成為不可或缺的一部分;大量廠商已經(jīng)嗅到這個商機(貼片式白光LED封裝成本結(jié)構(gòu)如下圖二,該信息出自韓國 Displaybank)并開始往熒光粉生產(chǎn)方面發(fā)展,導致市場上的熒光粉品牌層出不窮。
LED熒光粉亦可稱為稀土熒光粉。因為稀土元素原子具有豐富的電子能級,稀土元素原子的電子構(gòu)型中存在4f軌道,為多種能級躍遷創(chuàng)造了條件,從而獲得多種發(fā)光性能(如下圖三):
LED熒光粉按制備方法大致可分為:高溫固相法、燃燒合成法、溶膠-凝膠法、噴霧熱解法、水熱合成法、化學共沉淀法;其中大部分熒光粉廠商主要使用固相反應法來制備熒光粉(各制備方法優(yōu)缺點大致如下表)。
制備方法 | 優(yōu)點 | 缺點 |
高溫固相法 | 工藝簡便 | 合成溫度高,能耗大 |
熒光粉結(jié)晶好 | 產(chǎn)物團聚嚴重 | |
亮度高 | 顆粒粗大 | |
燃燒合成法 | 反應時間短 | 產(chǎn)物物相不純 |
合成溫度低 | 熒光粉亮度低 | |
溶膠-凝膠法 | 成分均勻 | 工藝復雜,反應周期長 |
反應活性高 | 熒光粉結(jié)晶差 | |
合成溫度低 | 亮度低 | |
噴霧熱解法 | 成分均勻 | 顆粒中間存在空腔,易塌陷 |
球形顆粒 | 顆粒表面存在微孔 | |
分散性好 |
| |
水熱合成法 | 易控制純度、粒度 | 使用有局限性,對設備要求高 |
| 熒光粉亮度低 | |
化學共沉淀法 | 混合均勻,合成溫度低 | 工藝不夠成熟 |
工藝簡便,適宜工業(yè)化生產(chǎn) | 產(chǎn)物易出現(xiàn)團聚現(xiàn)象 |
LED熒光粉按顏色大致可分為:藍色熒光粉、綠色熒光粉、黃色熒光粉和紅色熒光粉,其中黃色熒光粉的應用占主要部分(各顏色熒光粉的的應用方式大致如下表)。
顏色分類 | 應用方式 |
藍色熒光粉 | UV芯片+藍色熒光粉+綠色熒光粉+紅粉熒光粉 |
綠色熒光粉 | 藍光芯片+綠色熒光粉+紅色熒光粉 |
藍光芯片+綠色熒光粉+黃色熒光粉 | |
紅色熒光粉 | 藍光芯片+綠色熒光粉+紅色熒光粉 |
藍光芯片+紅色熒光粉+黃色熒光粉 | |
黃色熒光粉 | 藍光芯片+黃色熒光粉 |
熒光粉按成分大致可分為:鋁酸鹽熒光粉、硅酸鹽熒光粉、氮化物(或氮氧化物)熒光粉、硫化物熒光粉,其中鋁酸鹽熒光粉、硅酸鹽熒光粉的應用占主要部分(各成分熒光粉的激發(fā)效率大致如下表)。
成分分類 | 激發(fā)效率 |
鋁酸鹽 | 優(yōu) |
硅酸鹽 | 優(yōu) |
氮化物/ | 差 |
硫化物 | 優(yōu) |
一般情況下,熒光粉的評估項目包括效率評估、色度評估、可靠性評估以及其它相關(guān)參數(shù)的評估,其中大部分LED封裝廠商將效率評估,色度評估做為評估重點;
按目前市場狀況,由于各熒光粉廠商的制程技術(shù)能力不同,其產(chǎn)品性能也各有優(yōu)缺點。當然,也有部分商家為了追求暴利,在熒光粉里面添加部分有機粉末或是無機鹽(例如硫化物),以次充好。因此,熒光粉的評估重點已不再單單局限于熒光粉自身的效率及色度,其自身的可靠性評估也變得越來越重要了。
現(xiàn)階段相關(guān)行業(yè)組織在2009年11月17日出臺了相應的標準對熒光粉生產(chǎn)進行規(guī)范(中華人民共和國電子行業(yè)標準SJ/T 11397-2009《半導體發(fā)光二極管用熒光粉》),其正式執(zhí)行時間為2010年1月1日。該標準規(guī)定了半導體發(fā)光二極管用熒光粉相關(guān)的名詞術(shù)語及其定義,還規(guī)定了半導體發(fā)光二極管用鋁酸鹽和硅酸鹽熒光粉的要求、試驗方法,檢測規(guī)則及標志、包裝、運輸和貯存要求。但個人認為,此標準其實更適用于熒光粉生廠商對自身產(chǎn)品的驗證,卻不能更好的指導 LED封裝廠對熒光粉可靠性的驗證。
那各貼片式 LED封裝廠如何在眾多的熒光粉品牌之間選擇穩(wěn)定性較好的熒光粉產(chǎn)品;在此,個人提出以下四個熒光粉穩(wěn)定性驗證方案,以供大家討論:
A、熒光粉的耐熱性驗證:
大家可能會遇到這樣的問題,有部分終端客戶反應我們的產(chǎn)品在經(jīng)過REFLOW之后,其色溫發(fā)行偏移;那此偏移到底是由于何種物料造成?是否與熒光粉有關(guān)?這是很難分解出各種原物料并來做分析的。
那我們應該如何在前期來確定熒光粉其自身的耐熱性能呢?大家都知道,熒光粉在被封裝成SMD成品時,需要經(jīng)過150℃左右的烘烤成型,而且終端客戶使用時,SMD成品會經(jīng)過REFLOW組裝到PCB上,其回流焊最高溫度是260℃。也就是說,熒光粉在前期使用的時候,其經(jīng)受的最高溫度是 260℃。所以,我們可將耐熱實驗的溫度設定在260℃。
從以上可知,我們有以下兩個驗證方案可以選擇:
方案一 | 方案二 | |
方案內(nèi)容 | 將熒光粉放置于260℃的烤箱里直接烘烤 | 將熒光粉放置于REFLOW中烘烤 |
加熱方式 | 恒溫加熱 | 馬鞍型曲線加熱 |
加熱曲線 | 如圖四 | 如圖五(該信息出自JEDEC) |
優(yōu)點 | 可持續(xù)加熱 | 接近客戶使用方法 |
由于我們的終端客戶實際使用的也是馬鞍型的溫度曲線,故為能更好的模擬客戶的使用方法,使用方案二來驗證熒光粉的耐熱性是最佳的選擇。也許在您進行此項實驗之前,您的熒光粉供應商會對您說,熒光粉的燒結(jié)溫度在1000℃以上,所以用260℃烘烤熒光粉是沒有必要的,無論烘烤多少時間熒光粉都是不會分解的。但大家不要忘了,熒光粉制程中還有多道后處理工序(如包膜),其經(jīng)過后處理工序后的熒光粉顆粒,是否也可以承受 260℃乃至1000℃以上的烘烤而不影響產(chǎn)品的激發(fā)效率?如果該熒光粉中添加了其它物質(zhì),那此物質(zhì)是否可以承受260℃而不分解?這就要看各家的后處理工藝如何了。
以下是我司采用日東八溫區(qū)無鉛回流焊(上八下八溫區(qū))做的相關(guān)實驗,其中圖六是可靠性較好的熒光粉樣品,圖七是可靠性較差的熒光粉樣品,實驗證明,采用這方案可以有效驗證熒光粉可靠性。
圖六
B、熒光粉的耐濕性驗證:
我們的終端客戶在應用產(chǎn)品的時候,其周圍的環(huán)境是有一定濕度的,那如果我們的產(chǎn)品發(fā)生色溫偏移時,那此種情況是否是由于熒光粉自身造成?而我們應該如何在前期就將熒光粉的耐濕性驗證做好?
通常情況下,當熒光粉與封裝膠水充分混合固化后,封裝膠水本身會起到一定的防潮隔濕作用,從而保護熒光粉不受水解。但每一款封裝膠水自身都有一定的氣密性,即水汽可以不同程度的滲透到封裝膠體內(nèi)部,與熒光粉發(fā)生相關(guān)反應;所以其熒光粉的耐濕性性能,受封裝膠水氣密性的影響很大?,F(xiàn)有封裝膠水氣密性大致如下表:
封裝膠水 | 氣密性 |
環(huán)氧類 | 優(yōu) |
硅橡膠 | 差 |
硅樹脂 | 中 |
由于各封裝膠水氣密性不同,所以用相同款熒光粉進行耐濕性驗證時結(jié)果也會不同。這樣我們就無法更客觀的來驗證熒光粉的耐濕性能;
為了更客觀的驗證熒光粉(包括可能添加的物質(zhì))的耐濕性能,我們有兩種方案來選擇。一是將熒光粉放置于中性水里浸泡,二是將熒光粉放置在高濕(90%RH)機里儲存。采用第一種方案驗證時,其濕度可看成是100%RH,但此種方案對熒光粉來講比較苛刻(特別是硅酸鹽熒光粉,從目前我司的實驗結(jié)果來看,如下圖八,幾乎所有熒光粉廠商的產(chǎn)品均無法通過此項實驗的);采用第二種方案驗證時,其水是以氣態(tài)的形式與熒光粉接觸,也更接近實際產(chǎn)品失效的機理。(即使是硅酸鹽熒光粉,從目前我司的實驗結(jié)果來看,如下圖九,發(fā)現(xiàn)一些國外熒光粉廠商的產(chǎn)品在同行業(yè)對比中,其耐濕性能較好)
C、熒光粉的熱穩(wěn)定性測試
熒光粉的耐熱性不同于熱穩(wěn)定性,耐熱性偏重于熒光粉的前期性能,相對來講是一個瞬態(tài)性驗證;而熱穩(wěn)定性則偏重于熒光粉的后期性能,是一個相對較長期的驗證;雖然現(xiàn)在業(yè)界有些熒光粉測試儀可測試出熒光粉樣品在不同溫度下的激發(fā)效率,但大多數(shù)測試儀只是采用對樣品粉盤底部加熱;而實際上,熒光粉測試儀在測試樣品時,是通過接收樣品粉盤表面熒光粉激發(fā)出來的光譜(原理如圖十所示);由于熒光粉本身的導熱系數(shù)相對較差,如果采取只加熱粉盤底部的方式去測試熒光粉樣品,其得到的數(shù)值是很不準確的。因為可能機臺設定加熱溫度為120℃,粉盤實際溫度也為120℃,但粉盤表面熒光粉則是遠低于這個溫度的。
而相對較好的方式是采用空間加熱,即將整個粉盤放于熱空氣中,使粉盤表面的熒光粉樣品充分受熱。這種方式的測試結(jié)果就比較準確。但相對的設備費用會較昂貴。如LED封裝廠進行此項驗證,其前期設備投入成本則較高。所以較合理的驗證方案是將熒光粉充分混合封裝膠水固化成成品后,再進行高溫老化。(當然,使用此方案時驗證時,應使用信賴性較好的芯片及氣密較好,抗衰減性能較好的封裝膠水等原物料),經(jīng)過一定的老化時間再對比其衰減數(shù)據(jù)(通常情況下是老化1000HRS)。
D、熒光粉的抗紫外性能測試
現(xiàn)業(yè)界大部分LED都是通過藍光芯片加熒光粉組成白光,但藍光芯片本身在紫外部分存在一定的能量,其芯片波段越短,紫外部分的能量會越多,而熒光粉本身會吸收部分的紫外能量并轉(zhuǎn)化為可見光(如圖十一)。
當熒光粉吸收紫外能量的時候,其也會加速熒光粉自身的老化,特別是在熒光粉的后處理技術(shù)較差,熒光粉中添有部分有機粉末或是無機鹽(如硫化物)等物質(zhì)時,其抗紫外性能就更顯得重要了。
綜合以上四個方案,其各自特點如下表:
項目 | 名稱 | 作用 |
方案一 | 耐熱性 | 驗證熒光粉前期在瞬態(tài)時的耐高溫性能 |
方案二 | 耐濕性 | 驗證熒光粉的耐濕氣性能 |
方案三 | 熱穩(wěn)定性 | 驗證熒光粉后期在穩(wěn)定狀態(tài)時的耐高溫性能 |
方案四 | 抗紫外性 | 驗證熒光粉抗紫外能量的性能 |
熒光粉的耐熱性、耐濕性、熱穩(wěn)定性、抗紫外性等四個性能決定了熒光粉可靠性能的好壞,只有這四個性能達到一定標準,那才能滿足白光LED的使用要求。希望大家能在眾多的熒光粉廠商中評估出最適合產(chǎn)品用的熒光粉。
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