食品安全中無機(jī)金屬元素的ICP-MS常規(guī)檢測問題探討
b. 植物源:Wheat Flour(NIST1567a, USA)、Spinach Leaves(NIST1570a, USA)、奶粉(GBW10017/GSB-8)、圓白菜(GBW10014/GSB-5)、菠菜(GBW10015/GSB-6)、茶葉(GBW10016/GSB-7)和大米粉(GBW(E)080684)等。
圖7 本室常用的部分國際或國內(nèi)SRM/CRM
二、常見問題
2.1 酸效應(yīng)
由于揮發(fā)性元素如Hg、Cd、B、I等是食品中重點關(guān)注的對象,尤其是Hg,所以常常采用密閉前處理方法,消化液中殘存大量的硝酸等,進(jìn)入ICP中后會消耗大量的等離子體能量,從而影響分析物元素的電離效率,導(dǎo)致部分元素,尤其是高電離能元素As、Se、Hg、P、I、Te等離子化效率的進(jìn)一步降低。而測試過程中往往采用2%HNO3介質(zhì)的外標(biāo)進(jìn)行校正,這些元素測定值被嚴(yán)重低估。如圖8所示為部分元素在不同硝酸介質(zhì)中ICP-MS信號變化情況。
圖8. 硝酸濃度對ICP-MS信號的影響
圖9. 4%甲醇對ICP-MS信號的改善
解決這一問題,可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法,但需要對同一基質(zhì)的食品樣品進(jìn)行加標(biāo),而不同基體消化液需分別加標(biāo),過程過于復(fù)雜。另外,我們嘗試向外標(biāo)溶液和消解液中均加入4%甲醇可對等離子體起改善作用,在提高RF功率至1300W條件下,可很好克服酸效應(yīng)。圖9為加入4%甲醇后不同濃度的硝酸介質(zhì)中元素的信號同1%硝酸基本一樣。
2.2 鹽效應(yīng)
為了防腐和保鮮,有些食品含有大量的鹽NaCl,如食鹽、醬油、醬和醬閹菜等。由于無機(jī)鹽易對采樣/截取錐錐孔產(chǎn)生堵塞,另外Na和K等易電離EIE元素對分析元素的空間電荷效應(yīng)等,均會引起ICP-MS元素信號的下降和不穩(wěn)定。相比于其它廠家的儀器,盡管PE公司采用了大孔徑的采樣錐(1.1mm)和截取錐(0.9mm)可降低無機(jī)鹽對錐孔的堵塞,但卻無法消除EIE元素對分析元素的空間電荷效應(yīng)。如圖10是我們在測定加碘食鹽中的總碘時,NaCl對I測定的影響。目前,我們實際檢測中只能依靠控制稀釋倍數(shù)來解決鹽效應(yīng)。
圖10. 高鹽效應(yīng)對ICP-MS分析信號的影響
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